狹縫擠壓涂布技術(shù)是一種先進(jìn)的預(yù)計(jì)量涂布技術(shù),涂布時(shí),送入擠壓模頭的流體全部在基材上形成涂層。因此,通過(guò)漿料上料速度和涂布速度的改變就可以精確控制濕涂層的面載荷。涂布過(guò)程如圖1所示,一定流量的漿料從擠出頭上料口進(jìn)入模頭內(nèi)部型腔,并形成穩(wěn)定的壓力,漿料最后在模頭狹縫出口噴出,涂覆在箔材上,涂層經(jīng)過(guò)烘箱進(jìn)行干燥。
在涂布過(guò)程中,由于漿料流體特性,在涂層起始點(diǎn)、終止點(diǎn)以及兩側(cè)邊緣容易形成如圖1中所示半月形特征。涂布工藝中,極片邊緣出現(xiàn)的厚度突增的形貌被稱為“厚邊”現(xiàn)象。這種厚邊現(xiàn)象是不期望出現(xiàn)的,并會(huì)對(duì)電池的工藝過(guò)程和電池性能和一致性導(dǎo)致產(chǎn)生問(wèn)題。
圖1 擠壓涂布示意圖
關(guān)于擠壓涂布流場(chǎng)特性以及涂層厚邊現(xiàn)象,之前已發(fā)表文章進(jìn)行總結(jié),相關(guān)閱讀《解析鋰離子電池極片狹縫式擠壓涂布流場(chǎng)特性》
鋰電池極片擠壓涂布厚邊現(xiàn)象及解決措施
鋰離子電池極片的涂布通常需要生產(chǎn)條帶狀極片,這主要通過(guò)固定在上下模頭之間的墊片來(lái)設(shè)計(jì)流道,從而實(shí)現(xiàn)條帶狀涂層制備(如圖2所示)。墊片的形狀會(huì)影響模頭內(nèi)流體的速度分布,最終影響涂層的形貌,特別是涂層邊緣的形貌。優(yōu)化狹縫墊片出口形狀,可以改變漿料流動(dòng)速度方向和大小,降低邊緣漿料的應(yīng)力狀態(tài),減弱或消除涂層厚邊現(xiàn)象。本文示例墊片形狀優(yōu)化為解決極片厚邊現(xiàn)象提供參考。
圖2 擠壓涂布?jí)|片示例
Gui Hua Han等人設(shè)計(jì)了四種墊片形狀,通過(guò)計(jì)算機(jī)模擬和實(shí)驗(yàn)相結(jié)合的方法以牛頓流體為例,研究了墊片形狀對(duì)模頭出口漿料速度分布以及涂布窗口的影響。研究中只考慮墊片中間片的形狀優(yōu)化(圖2),四種墊片規(guī)格對(duì)應(yīng)的模頭內(nèi)流道如圖3所示:
case1:墊片寬度尺寸10mm不變,對(duì)應(yīng)的每條流道尺寸20mm不變;
case2:墊片寬度在出口附近由5mm擴(kuò)張為10mm再保持一段平行寬度;
case3:墊片寬度在出口處由5mm直接擴(kuò)張為10mm;
case4:墊片寬度在出口附近由15mm收縮為10mm再保持一段平行寬度。
實(shí)驗(yàn)流體為甘油水溶液(80:20,wt%),粘度為0.045 Pa?s,表面張力為0.066 N/m,密度為1210kg/m3。
圖3 四種墊片形狀對(duì)應(yīng)的流道:(a)case1,(b)case2,(c)case3,(d)case4
圖4是通過(guò)計(jì)算機(jī)模擬得到的四種規(guī)格墊片在模頭出口處沿模頭寬度方向的速度分布:
case1:流道尺寸保持不變,模頭出口處寬度方向速度比較均衡;
case2:墊片擴(kuò)張,則流道收縮,流體在模頭中間的邊緣處速度速度增加;
case3:墊片擴(kuò)張,則流道收縮,流體在模頭中間的邊緣處速度速度增加,且比case2增加更明顯;
case4:墊片收縮,則流道擴(kuò)張,流體在模頭中間的邊緣處速度速度降低。
模頭出口速度分布必然會(huì)影響涂層的厚度,由于鋰離子電池漿料本身性質(zhì)容易導(dǎo)致涂層厚邊現(xiàn)象,從以上速度分布可見(jiàn),對(duì)于鋰離子電池漿料,case4邊緣處速度降低時(shí),能夠抑制甚至消除厚邊現(xiàn)象。實(shí)際生產(chǎn)中,可以參照以上墊片設(shè)計(jì),根據(jù)實(shí)際情況對(duì)工藝參數(shù)進(jìn)行改善,解決厚邊現(xiàn)象。
圖4 四種規(guī)格墊片在模頭出口處沿模頭寬度方向的速度分布
圖5是四種規(guī)格墊片對(duì)應(yīng)的流道流體應(yīng)變速率分布,與(a)相比較,(b)和(c)的流道整體更寬些,流體整體的應(yīng)變速率更低,而(d)整體流道更窄,流體應(yīng)變速率更高,流體壓力也更大。但是(b)(c)(d)都存在應(yīng)變速率局部較大的區(qū)域,這些區(qū)域?qū)τ诜桥nD流體的鋰離子電池漿料而言,由于應(yīng)變速率變化可能會(huì)改變漿料的諸如粘度等性質(zhì)。
圖5 四種規(guī)格墊片對(duì)應(yīng)的流道流體應(yīng)變速率分布
另外,根據(jù)模頭與箔材之間的流場(chǎng)分析,當(dāng)流體上流道液面靠近模頭唇口外側(cè)時(shí),容易發(fā)生漿料漏料(圖6a所示),而上流道液面靠近模頭唇口內(nèi)側(cè)出口時(shí),又容易導(dǎo)致流場(chǎng)的不穩(wěn)定,發(fā)生流場(chǎng)崩塌(圖6b所示)。根據(jù)上流道液面判斷涂布窗口,發(fā)現(xiàn)四種規(guī)格墊片,對(duì)應(yīng)的涂布窗口范圍發(fā)生了變化,如圖7所示,case2、case3、case4都縮小了涂布窗口,對(duì)應(yīng)穩(wěn)定涂布工藝參數(shù)范圍小了,如果涂布不在涂布窗口操作,涂層更容易出現(xiàn)更明顯的不均勻現(xiàn)象。
圖6 模頭與箔材間流場(chǎng)示意圖:(a)上流道液面靠近模頭唇口外側(cè),漏料;(b)上流道液面靠近模頭唇口內(nèi)側(cè)出口,流場(chǎng)崩塌
圖7 四種規(guī)格墊片對(duì)應(yīng)的涂布窗口
本文主要參考以下文獻(xiàn)整理:
[1] Han G H, Lee S H, Ahn W, et al. Effect of shim configuration on flow dynamics and operability windows in stripe slot coating process[J]. J. Coat. Technol. Res. 2014, 11(1): 19-29.
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作者:鋰想生活mikoWoo
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